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  例如,苯胺,6个C的P轨(guǐ)道(dào),每个含有一(yī)个(gè)电子,1个N的P轨道,含有两个电子(N原子有5个电子,一个(gè)和C成(chéng)键(jiàn),两个分别和两(liǎng)个H成键,剩(shèng)余的一(yī)对在P规定中),所以共(gòng)轭(è)π键中一共有6*1+1*2=8个电子(zi)。

  大π键(由叫共轭π键(jiàn),或离(lí)域(yù)π键)的形成有个特点,就(jiù)是多个分(fēn)子都是SP2杂(zá)化(SP2简(jiǎn)并轨道形(xíng)成构成分子的σ骨架,由剩(shèng)余的P轨(guǐ)道形成共(gòng)轭π键(jiàn))。

  要判断大π键个(gè)数,就要先判断每(měi)个(gè)原子(zi)的杂化(huà)类型,同一个区域如果都(dōu)是SP2杂化(huà)(如苯,萘,分(fēn)子内的原子基本都是(shì)SP2杂化,所以是同一共轭体(tǐ)系),则组成一(yī)个(gè)大π键,入中间有中断就(jiù)另(lìng)算(如C6H5-CH2-C6H5,中(zhōng)间的亚甲(jiǎ)基是SP3杂化,共轭(è)体系断掉(diào)了,所以(yǐ)就(jiù)有两个共轭π键)。

大π键电子(zi)数简便算法

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  在多原子分子中如(rú)有(yǒu)相互平行的(de)p轨(guǐ)道,它(tā)们连贯重(zhòng)叠(dié)在一起构成一(yī)个整体,p电子在(zài)多个原(yuán)子间运动形成(chéng)π型(xíng)化(huà)学(xué)键,这种(zhǒng)不局限在两(liǎng)个原子(zi)之(zhī)间(jiān)的π键称为离域π键,或共(gòng)轭(è)大π键,简称大π键。

   

  形成(chéng)条件:

  ①这些(xiē)原子多数(shù)处于同一平(píng)面上;

  ②这些原子有(yǒu)相互平(píng)行的p轨(guǐ)道;

  ③p轨道(dào)上的电子总数(shù)小于p轨道数的2倍。

  大π键是3个或3个以上原子彼此(cǐ)平行的p轨道从(cóng)侧面相互重叠形成的π键。

  通常指芳(fāng)香(xiāng)环的(de)成(chéng)环碳(tàn)原子(zi)各以一(yī)个未杂化的2p轨道(dào),彼此侧向重(zhòng)叠而形成的一种封闭共轭(è)π键。

  在苯分子中,六个(gè)碳(tàn)原子和六(liù)个氢原子完全相同,且实验表(biǎo)明苯分子(zi)中的(de)六个(gè)碳碳键(jiàn)也(yě)完全相同。

  杂(zá)化轨道理论认为,苯分(fēn)子中的每个碳原子都采取sp2杂(zá)化, 3个杂化轨道有(yǒu)2个形成(chéng)碳(tàn)碳(tàn)σ键,另一个与(yǔ)氢原子形成σ键;

  每个碳原子(zi)中, 还有(yǒu)一个未杂化(huà)的p轨道(dào),这6个p轨道一起(qǐ)形成π键,由于(yú)苯(běn)分子中的π键(jiàn)是多(duō)个原子形成的,一般称(chēng)为大π键(jiàn)。

  处(chù)在(zài)p键(jiàn)上(shàng)的电(diàn)子不(bù)再只属(shǔ)于一个原子所有,而(ér)是在整(zhěng)个(gè)大(dà)π键上运(yùn)动是离慎码(mǎ)域的,因(yīn)此又称为离域π键(jiàn)。

  含有大π键的分子很(hěn)多,如BF3、CO32-、NO2、1,3-丁二烯(xī)、苯酚(fēn)、萘等(děng)分子中都含(hán)有大π键闷高(gāo)。

  离(lí)域(yù)π键用符(fú)号(hào)Pnm表(biǎo)示(shì), n是(shì)形成π键的原(yuán)子数, m是(shì)p电子(zi)的总数, 例(lì)如丁二烯是P44离域π键;萘分子是P1010离域蚂孝(xiào)尺π键。

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